1 前言

紡織品種類繁多，除包括衣服、布料等普通紡織品，還包括一些戶外紡織品，如帳篷、雨布、遮陽傘、戶外服裝、產(chǎn)業(yè)用布和罩類等。對(duì)于戶外紡織品，不只光照會(huì)對(duì)它們發(fā)生作用，水與高溫等也會(huì)對(duì)它們發(fā)生作用。所以，在設(shè)計(jì)加速老化測(cè)試條件時(shí)需要模擬戶外應(yīng)用條件。戶外紡織品的材料不僅有植物纖維，還包括聚酯與涂層等。為了研究戶外紡織品的耐候老化性能，針對(duì)7種不同的傘用紡織面料進(jìn)行QUV加速老化試驗(yàn)和在甘肅敦煌、海南萬寧、浙江杭州進(jìn)行的戶外暴曬試驗(yàn)。

2 試驗(yàn)

2.1 耐候老化測(cè)試原理

耐候老化損害主要由3個(gè)因素引起：光照、溫度和濕度。這3個(gè)因素中的任何一個(gè)都會(huì)引起材料老化，它們的共同作用大于其中任一因素造成的傷害。

2.1.1 光照

高分子材料的化學(xué)鍵對(duì)于太陽光中不同波段光線的敏感性不同，一般對(duì)應(yīng)一個(gè)閾值，太陽光的短波段紫外線是引起大部分聚合物物理性能老化的主要原因，如C-N(碳-氮)鍵的作用閾值是393nm。然而，長(zhǎng)波段紫外線甚至可見光也會(huì)對(duì)某些染料和顏料產(chǎn)生破壞，造成變色和褪色。

2.1.2 溫度

溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速度越快，老化反應(yīng)是一種光致化學(xué)反應(yīng)，溫度不影響光致化學(xué)反應(yīng)中的光致反應(yīng)速度，卻影響后繼的化學(xué)反應(yīng)速度。因此溫度對(duì)材料老化的影響往往是非線性的。

2.1.3 濕度

水會(huì)直接參與材料老化反應(yīng)。相對(duì)濕度、露水和雨水等是自然界中水的幾個(gè)主要形態(tài)。研究表明，戶外材料每天都將長(zhǎng)時(shí)間處于潮濕狀態(tài)(平均每天長(zhǎng)達(dá)8~12h)。而露水是戶外潮濕的主要原因。露水造成的危害比雨水大，因?yàn)樗街诓牧仙系臅r(shí)間更長(zhǎng)，形成的潮濕侵蝕更為嚴(yán)酷。

2.2 試驗(yàn)方案

為了研究戶外紡織品的耐候老化性能進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，選取了7種傘用紡織面料作為試樣;實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)使用QUV紫外試驗(yàn)機(jī)，戶外暴曬試驗(yàn)地點(diǎn)選擇甘肅敦煌、海南萬寧和浙江杭州。

2.3 試樣

本試驗(yàn)一共選取了7種傘用紡織面料，分別是碰擊布、素色丁-A、錦綸、素色丁-B、變色龍、牛津布和滌素。試樣由杭州天堂傘業(yè)集團(tuán)有限公司提供均為白色。由于每種試樣要進(jìn)行4個(gè)試驗(yàn)、6次性能測(cè)定、4種破壞性評(píng)估項(xiàng)目、每次評(píng)估5個(gè)重復(fù)樣取平均值，每種樣品準(zhǔn)備了480個(gè)重復(fù)樣。

2.4 試驗(yàn)儀器

QUV紫外老化試驗(yàn)機(jī)利用熒光紫外線燈來模擬太陽光對(duì)耐久性材料造成的傷害。對(duì)于不同的應(yīng)用條件，需要不同類型的燈管產(chǎn)生不同的光譜。UVA-340燈管對(duì)太陽光的紫外短波段光線模擬效果好。UVA-340的光譜能量分布(SPD)在太陽光的截止點(diǎn)到大約360nm范圍內(nèi)與太陽光譜能夠很好地吻合(見圖1)

圖1 UVA-340光譜與夏天正午太陽光譜比較

UVA-340燈管對(duì)太陽光紫外短波段的模擬效果是較好的。UVB-313燈管利用紫外線的短波段達(dá)到最快加速老化的目的，對(duì)特別經(jīng)久耐用材料的檢定或品質(zhì)控制非常有用。

QUV通過冷凝功能來模擬露水對(duì)材料的破壞作用。用加熱QUV測(cè)試室底部的水盤產(chǎn)生水蒸氣。QUV中，試樣實(shí)際上形成測(cè)試室的側(cè)壁，試樣的另一面暴露在室內(nèi)周圍的空氣中;室內(nèi)相對(duì)較冷的空氣就使得試樣表面比測(cè)試室內(nèi)熱蒸汽的溫度低好幾度。這一溫度差會(huì)產(chǎn)生冷凝，使試樣表面液態(tài)形式的水逐漸凝結(jié)。除了標(biāo)準(zhǔn)的冷凝功能，形成凝露的機(jī)理也與戶外露水的產(chǎn)生機(jī)理類似，QUV還可用水噴淋模擬雨水影響，產(chǎn)生熱沖擊或機(jī)械侵蝕。

需要特別指出的是，只有QUV紫外試驗(yàn)機(jī)具有冷凝功能。前面已指出，戶外材料每天都將長(zhǎng)時(shí)間處于潮濕狀態(tài)(平均每天長(zhǎng)達(dá)8~12h)。而露水是戶外潮濕的主要原因，所以戶外產(chǎn)品必須能抵抗潮濕的影響。QUV以其獨(dú)特的設(shè)計(jì)，真實(shí)模擬了露水對(duì)戶外產(chǎn)品的影響。

2.5 試驗(yàn)條件

2.5.1 實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)條件

通過對(duì)QUV紫外試驗(yàn)機(jī)測(cè)試機(jī)理的描述可知，QUV的紫外光照很好的模擬了太陽光中的短波紫外線對(duì)織物和涂層的破壞，而QUV的冷凝循環(huán)可較好地模擬戶外露水對(duì)材料造成的破壞作用，而且QUV還可用水噴淋模擬雨水對(duì)材料產(chǎn)生熱沖擊或機(jī)械腐蝕。

所以選擇GB/T 31899-2015《紡織品 耐候性試驗(yàn) 紫外光暴曬》中的試驗(yàn)條件1。具體的單循環(huán)試驗(yàn)條件見表1。按此條件一共測(cè)試300h。

2.5.2 戶外暴曬試驗(yàn)條件

戶外暴曬試驗(yàn)選擇了3個(gè)暴曬地點(diǎn)，分別是甘肅敦煌(沙漠氣候條件)、海南萬寧(亞熱帶氣候條件)和浙江杭州(城市濕地氣候條件)。戶外暴曬采用無背板直接連續(xù)暴曬，45℃朝南。一共暴曬6個(gè)月。

2.6 操作過程

在試驗(yàn)過程中，不但測(cè)試試樣顏色的變化，而且測(cè)試試樣的撕破強(qiáng)力(經(jīng)向、緯向)和斷裂強(qiáng)力(經(jīng)向、緯向)。

QUV加速老化試驗(yàn)一共測(cè)試300h，每50h對(duì)試樣進(jìn)行評(píng)估;戶外暴曬試驗(yàn)一共暴曬6個(gè)月，每1個(gè)月對(duì)試樣進(jìn)行評(píng)估。

3 結(jié)果與討論

3.1 試樣顏色的變化

試樣的顏色變化參照ASTM D2244，選用CIE L*a*b*色空間，D65光源、10°觀察者和鏡面反射包含條件進(jìn)行測(cè)定。不管是QUV加速老化試驗(yàn)，還是戶外暴曬試驗(yàn)，大部分試樣的顏色變化都非常明顯。所有試樣的顏色變化見圖2。

3.2 分析與討論

QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)之間的相關(guān)性研究可參考ASTM G 169中的sperman排序方法，相關(guān)系數(shù)(rs)指的是利用兩種不同的測(cè)試方法對(duì)一組樣品進(jìn)行測(cè)試，所得試驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性。相關(guān)系數(shù)(rs)的計(jì)算公式為：

式中：

N——樣品的個(gè)數(shù)

Di——兩列排序中每一組排位數(shù)之間的差值

不管是QUV加速老化試驗(yàn)還是戶外暴曬試驗(yàn)，都按照顏色變色ΔE*的數(shù)值從小到大進(jìn)行排序。根據(jù)相關(guān)系數(shù)(rs)的計(jì)算公式，得到試樣顏色變化的QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)之間的相關(guān)性。相關(guān)系數(shù)見表2。

除了spearman排序方法，還可以用“通過/失效”(pass/fail)方法來分析QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)之間的相關(guān)性。如果以ΔE*<5.0作為“通過”，以ΔE*>5.0作為“失效”。QUV加速老化試驗(yàn)的結(jié)果見表3。比較QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)試樣顏色變化的“通過/失效”，得到相關(guān)性見表4。從表2和表4可以看出對(duì)于試樣顏色的變化，QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)之間的相關(guān)性較好。不過本試驗(yàn)用的7種試樣都為白色，在以后的試驗(yàn)中也要考慮不同顏色的試樣。

3.3 試樣強(qiáng)力的變化

參照GB/T 3917.1測(cè)試試樣的撕破強(qiáng)力，分別測(cè)試經(jīng)向撕破強(qiáng)力和緯向撕破強(qiáng)力;參照GB/T 3923.1測(cè)試試樣的斷裂強(qiáng)力，分別測(cè)試經(jīng)向斷裂強(qiáng)力和緯向斷裂強(qiáng)力。對(duì)于大部分試樣，不管是QUV加速老化試驗(yàn)還是戶外暴曬試驗(yàn)，試樣的強(qiáng)力變化都非常明顯。不過試樣的經(jīng)向撕破強(qiáng)力、緯向撕破強(qiáng)力、經(jīng)向斷裂強(qiáng)力和緯向斷裂強(qiáng)力這4個(gè)指標(biāo)的強(qiáng)力變化差別不大(見圖3)。所以本文重點(diǎn)討論經(jīng)向斷裂強(qiáng)力。

對(duì)于試樣的經(jīng)向斷裂強(qiáng)力保持率見圖4.

對(duì)于試樣的經(jīng)向斷裂強(qiáng)力保持率，使用“通過/失效”(pass/fail)方法來分析QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)之間的相關(guān)性。如果以強(qiáng)力保持率>50%作為“通過”，以強(qiáng)力保持率<50%作為“失效”。QUV加速老化的試驗(yàn)結(jié)果見表5。

比較QUV加速老化試驗(yàn)與戶外暴曬試驗(yàn)的試樣強(qiáng)力保持率的“通過/失效”(pass/fail)，得到相關(guān)性(見表6)。

從以上數(shù)據(jù)可看到，不管是QUV加速老化試驗(yàn)還是戶外暴曬試驗(yàn)，試樣的強(qiáng)力下降都很明顯。雖然這樣是很難比較兩者之間的相關(guān)性的，也很難對(duì)材料進(jìn)行篩選。但是這也可能是一種有效的產(chǎn)品研發(fā)試驗(yàn)。

4 結(jié)論

老化測(cè)試有幾種類型或測(cè)試目的，圖如材料篩選、材料認(rèn)證和材料壽命預(yù)測(cè)。

在本試驗(yàn)中，對(duì)于材料的篩選，可能不需要戶外暴曬3個(gè)月的時(shí)間。而實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試可通過提高輻照度等試驗(yàn)條件快速得到結(jié)果。

對(duì)于材料認(rèn)證，因?yàn)樗性嚇釉趹敉獗裰卸伎焖偻嘶钥蛻羰滓鉀Q的問題是研發(fā)新材料，使其耐戶外暴曬3個(gè)月以上，如材料的強(qiáng)力保持率在戶外暴曬3個(gè)月后大于80%。在新材料耐戶外暴曬3個(gè)月以上的基礎(chǔ)上，再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試，找到合適的測(cè)試條件，使其與戶外暴曬的相關(guān)性較好。

對(duì)于材料壽命預(yù)測(cè)，也就是大家普遍關(guān)心的加速因子，即實(shí)驗(yàn)室測(cè)試多少小時(shí)相當(dāng)于戶外暴曬幾個(gè)月的問題。本試驗(yàn)沒有足夠的試驗(yàn)數(shù)據(jù)找到實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試與戶外暴曬之間的相關(guān)性，而且沒必要預(yù)測(cè)材料的使用壽命，因?yàn)椤巴ㄟ^/失效”(pass/fail)數(shù)據(jù)已能說明材料的使用性能。